Список тематических статей

Эфиры простые

Соединение общей формулы R-О- R', где R и R' – углеводородный радикал.

Различают симметричные простые эфиры (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К простым эфирам относятся некоторые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклическое соединение с атомом О в цикле, например оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и другие.

Названия простых эфиров производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова «эфир» либо по заместительной номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, например C₂H₅OC₂H₅ название диэтиловый эфир или этоксиэтан. Некоторые простые эфиры имеют тривиальные названия. 

Простые эфиры – бесцветные жидкости с характерным запахом; они не образуют межмолекулярных водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Простые эфиры плохо растворимы в воде, хорошо – в органических растворителях, растворяют органические соединение, устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов. 

В ИК спектрах простые эфиры наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см^-1, характеристические полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР химический сдвиг 6 3,2-3,4 м.д. (для метоксиалканов) и 3,7 м.д. (для метоксиаренов). 

Наличие в молекуле простого эфира атома кислорода со свободной электронной парой определяет их основные свойства. При действии сильных протонных кислот образуются оксониевые соединения [RR'OH]+Cl- (за исключением полностью фторированных и ароматических эфиров); с кислотами Льюиса – относительно устойчивые эфираты, например эфираты трифторида бора RR'O х BF₃. 

Йодистоводородная и бромистоводородная кислоты расщепляют алифатические и жирно-ароматические простые эфиры на алкилгалогенид и спирт или фенол; реакция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам SN₁ или SN₂. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количественных определений метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении йода в образовавшихся СН₃I или C₂H₅I путем пропускания последних в раствор AgNO₃ (по количеству осажденного AgI) либо окислением (по количеству выделившегося I₂).

На воздухе или в присутствии О₂ при нормальной температуре простые эфиры склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это свойство наиболее выражено у диизопропилового эфира. 

Под действием H₂SO₄, A1C1₃, BF₄ и тому подобные эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиболее легко мигрирует третичный радикал, труднее – первичный).

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы.

Получают несимметричные простые эфиры алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных простых эфиров используют межмолекулярную дегидратацию спиртов в присутствии концентрированной H₂SO₄.

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимодействием спиртов и фенолов с диазометаном в присутствии кислот Льюиса (алкоголяты Al, BF₃, A1C1₃ или HBF₄).

Простые эфиры образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присутствии кислот (H₂SO₄, H₃PO₄, HC1, BF₃).

Применение