Список тематических статей

Сополимеры тетрафторэтилена (фторопласты)

Тетрафторэтилен (ТФЭ) способен вступать в реакцию радикальной сополимеризации со многими ненасыщенными соединениями: перфорированными, не полностью фторированными и нефторированными олефинами, простыми и сложными эфи-рами и другими мономерами. На состав образующихся сополимеров влияют строение мономеров и состав исходной мономерной смеси.

Радикал ТФЭ в реакциях с перфтормономерами преимущественно реагирует со «своим» мономером, проявляя меньшую активность в реакции присоединения с «чужим» мономером, особенно с гексафторпропиленом, содержащим объемные пер-фторалкильные группы. При сополимеризации с фторолефинами (винилфторидом, винилиденфторидом, трифторэтиленом) и с нефторированными олефинами (этиленом, пропиленом, изо-бутиленом и др.) радикал ТФЭ преимущественно реагирует с «чужим» мономером.

Значения величин произведения констант сополимеризации указывают, что при сополимеризации ТФЭ с неполностью фторированными и нефторированными олефинами наблюдается тенденция к чередованию мономерных звеньев в полимерной цепи, обусловленная в значительной степени «полярностью» мономеров (наличием донорно-акцепторных заместителей). Перфторолефины содержат электроноакцепторные атомы фтора, олефины и водородфторсодержащие олефины — электроно-донорные атомы водорода. Различие в полярности повышает способность к чередованию мономерных звеньев в цепи. Среди олефинов одним из наиболее полярных является ВДФ. Судя по произведению констант сополимеризации ТФЭ и ВДФ, склонность к чередованию данной пары должна быть минимальной, а распределение мономерных звеньев — статистическим. Однако исследование ИК-спектров, спектров ЯМР, растворимости и других свойств показало, что и у данного сополимера наблюдается определенный порядок в строении

Из-за гетерофазности процесса экспериментальные значений констант сополимеризации, по-видимому, не точны, но приемлемы для сравнительной оценки реакционной способности различных пар сомономеров в аналогичных условиях.

При синтезе сополимеров ТФЭ, особенно с нефторированными или не полностью фторированными мономерами, очень важно исключить возможность образования неоднородных по составу сополимеров или ПТФЭ, резко различающихся по температуре плавления. Разработанные отечественные методы сополимеризации обеспечивают получение сополимеров  постоянного состава.

Основной метод определения состава сополимеров ТФЭ — это химический элементарный анализ. В отдельных случаях используют методы ИК- и ЯМР-спектроскопии

1. Макаревич Н. И. Высокомол. соед., 1966, т. 8, № 8
2. Максимов  В   Л.,  Зотиков  Э.   Г.   Высокомол   соед., 1969, т 11,   №  11
3. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты, Л, Химия, 1978