Список тематических статей

ПОЛИИНЫ

орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей тройных С-С.

П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных.  К природным П. относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные П.-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (0C) ПОЛИИНОВ

         
 

n

R = CH3

R = C(CH3)3

 
 

2

64

130-132

 
 

3

128

70

 
 

4

80*

99-100

 
 

5

-5 *

129-130

 
 

6

-5*

140

 
 

7

-

150*

 
 

8

-

130*

 
 

10

-

100*

 
         

* Т-ра разложения.

Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- и термостойкостью, а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния П. присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см -1.

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам.

Сопряженные циклич. и линейные П. способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при к-рой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных П. связи обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга.

Получают П. окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Г лазера); по Кадио - Ходкевича реакции; де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов.

По р-ции Глазера из ацетилена получают альфа-карбин.

Циклические П. используют для синтеза аннуленов. He-к-рые П. проявляют бактерицидные св-ва.

Лит.: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892.


Возврат к списку

Наши публикации в соцсетях: